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流延成型:超薄陶瓷基片的重要生产工艺

流延成型:超薄陶瓷基片的重要生产工艺

编辑:转自:先进陶瓷展 发布时间:2024-05-13
高性能陶瓷材料具有高强度、高硬度、耐磨损和耐腐蚀等特点,广泛应用于能源、信息、航空航天、电子、生物和医学等领域。陶瓷成型方法是决定陶瓷性能的一个重要因素,而流延成型是目前生产电子陶瓷薄片常用的方法之一。
流延成型

流延成型是指在陶瓷粉料中加入溶剂、分散剂、粘结剂、增塑剂等成分,得到分散均匀的稳定浆料,在流延机上制得所需厚度薄膜的一种成型方法。


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流延成型装置示意图


与其他成型工艺相比,流延成型具有很多优点:设备工艺简单,可连续生产;可制备单相或复相陶瓷薄片材料;产品的缺陷小,性能均一,生产效率高,可连续操作;均可大、小批量生产,适于工业生产。流延成型最大的特点就是它非常适用于大型薄板的陶瓷部件的制备,是压制或者挤压成型工艺很难实现的。但是,流延成型也存在着一些问题,主要是粘结剂含量较高,因此在排胶过程中坯体收缩率较大,薄板容易产生开裂、卷曲、厚度不均匀等缺陷。

流延成型工艺流程

流延成型最早应用于造纸、油漆和塑料等领域,是一种历史悠久的成型技术,主要包括制备浆料、球磨混合、成型、干燥、排胶和烧结等过程。


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流延成型制备陶瓷基片的工艺流程图

首先将陶瓷粉体与分散剂加入溶剂(水或有机溶剂)中,通过球磨或超声波振荡打开颗粒团聚,并使溶剂润湿粉体,再加入粘结剂和增塑剂,通过二次球磨得到稳定、均一的浆料;再将浆料在流延机上进行成型得到素坯;然后进行干燥,使溶剂蒸发,粘结剂在陶瓷粉末之间形成网状结构,得到素坯膜;接着对素坯膜进行机加工,得到所需要的特定形状;最后通过排胶和烧结处理得到所需要的成品。

流延成型工艺分类

流延成型按浆料选用的溶剂及有机添加物不同,流延成型可以分为水基流延体系和有机流延体系两大类。随着流延成型技术的不断改进和完善,近年来研究和开发了凝胶流延成型、紫外引发聚合流延成型、等静压流延成型等一系列特殊的流延成型方法。

01 有机流延成型

有机溶剂流延成型技术在陶瓷制备的应用上已经较成熟。由于有机溶液沸点低,有利于坯体的干燥,同时有机溶液对于聚合物黏结剂、增塑剂等具有很好的溶解性,且不会与陶瓷颗粒发生水解反应,可保证浆料的稳定性,所以有机流延成型的陶瓷生坯,内部结构均匀、强度高、柔韧性好、便于切割和加工。目前,有机流延成型是流延成型中应用最为广泛的工艺,尤其在工业生产中最为常见。

由于有机溶剂的相容性、易挥发、低蒸发潜热、低表面张力以及可防止陶瓷粉体水化等特点,因此,有机流延成型体系添加剂选择范围较广泛、溶剂挥发快、干燥时间短,易得到结构均匀、坯体缺陷尺寸较小、强度高柔韧性好的陶瓷薄板。但有机溶剂具有一定的毒性,不可避免地给人类和生态环境带来危害,且生产成本较高,成品有机物含量较高、密度较低、排胶过程易开裂。

02 水基流延成型

传统有机流延成型已经比较成熟,在陶瓷领域应用较为广泛,如制备AlN基板等,但是由于有机流延成型所使用的溶剂有毒,对人体和环境有一定的危害,因此开始逐渐将注意力转向环保低廉的水基体系。水基流延成型以水作为溶剂,以水溶性高分子为黏结剂,克服了有机流延体系对环境有危害、成本高、成品密度低等缺点,适合应用于大规模生产。

但是由于水为高介电常数的极性分子,与水相溶的有机物(分散剂、粘结剂、增塑剂)的选择上要远远少于有机体系,同时还要确保选择的有机物能够在水中形成稳定的均一浆料。常用的黏结剂有聚乙烯醇(PVA)、纤维素(MC)和聚丙烯酸(PAA)等,常用的增塑剂有邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、丙三醇(甘油)、聚乙二醇(PEG)等。同时还存在以下问题:

● 浆料除泡困难,影响坯片的质量;

● 水基蒸发速度低,干燥时间长;

● 粘结剂含量高,排胶时素坯收缩率大;

● 水对陶瓷粉料的润湿性较差,且水中的氢键易导致粉末的团聚;

● 水基浆料对流延工艺参数变化较敏感,导致很难形成光滑无缺陷的陶瓷薄膜;

● 素坯坯片韧性较差,强度不高,干燥时容易开裂等。

03 凝胶流延成型

凝胶流延成型是将凝胶注模固化机理与流延成型方法结合在一起的一项新工艺,是利用有机单体聚合原理进行流延成型。该法是将陶瓷粉料分散于含有有机单体交联剂的水溶液中,制备出低粘度、高固相体积分数的浓悬浮体(体积分数大于50%),然后加入引发剂和催化剂,在一定的温度条件下引发有机单体聚合,使悬浮体粘度增大,从而导致原位凝固成型,得到具有一定强度、可进行机加工的坯体。

所使用的浆料由陶瓷粉、有机单体、交联剂、溶剂、分散剂、塑性剂等组分配制而成。可极大地降低浆料中有机物的使用量,提高浆料的固相含量,从而提高素坯的密度和强度,大大减轻环境污染,并显著降低生产成本。

陶瓷粉体对流延成型的影响

陶瓷粉体是流延成型浆料的主要部分,陶瓷粉体的性质直接影响最终产品的性能。流延成型工艺需考虑陶瓷粉体的以下特征:

① 纯度

陶瓷粉体的化学组成对最终产品的性能有直接的影响,粉体中的杂质势必会导致坯体性能下降;

② 颗粒尺寸及其分布

颗粒越细,一方面越有利于致密堆积,另一方面表面能越高,烧结过程中具有更大的驱动力,都有利于得到致密的产物;

③ 比表面积

粉体颗粒越小,其比表面积越大,但高比表面积的粉体(大于20m2/g)对分散剂/溶剂组合和分散剂浓度的选择造成一定困难,一般比表面积在5-15m2/g之间比较合适;

④ 团聚程度

陶瓷粉料中不能有硬团聚,硬团聚对颗粒堆积和材料烧结后的性能产生不良影响;

⑤ 颗粒形貌

球形的颗粒可以保证较高的致密度,但有时为了使产品具有特别的物理性能(如介电和压电常数),也会选择各非球形的颗粒。


应  用

流延成型法由于具有设备简单、可连续操作、生产效率高、坯体性能均一等特点,已成为制备大面积、超薄陶瓷基片的重要方法,被广泛应用在电子工业、能源工业等领域

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可用于独石电容器瓷片、厚膜和薄膜电路用Al2O3基片、压电陶瓷膜片、结构陶瓷薄片、电容器、热敏电阻、铁氧体和压电陶瓷坯体,混合集成电路基片等的制作,而在手机陶瓷盖板领域也有应用。

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